1A. (2,0 puntos) Al elevar la temperatura de 0,1 moles de N₂O₄ a 300 K se produce la disociación del compuesto de acuerdo con el equilibrio: N₂O₄(g) ⇌ 2 NO₂(g) con un valor de Kp = 0,0.962, cuando las presiones se expresan en atmósferas. En el equilibrio, la presión total de la mezcla gaseosa es de 1,1 atm. Calcule la cantidad, en moles, de NO₂(g) presente en el equilibrio a 300 K.

1B. (2,0 puntos) El estudio cinético de la reacción 2 ICl(g) + H₂(g) → I₂(g) + 2 HCl(g) proporcionó los siguientes datos de velocidades iniciales: Exp 1: [ICl]₀=1,5·10⁻³ M, [H₂]₀=1,5·10⁻³ M, v=3,7·10⁻⁷ M/s; Exp 2: [ICl]₀=2,3·10⁻³ M, [H₂]₀=1,5·10⁻³ M, v=5,7·10⁻⁷ M/s; Exp 3: [ICl]₀=2,3·10⁻³ M, [H₂]₀=3,7·10⁻³ M, v=14,0·10⁻⁷ M/s. Determine la ecuación de velocidad para la reacción, indicando el orden de reacción parcial respecto de ICl y de H₂.

2A. (2,0 puntos) La solubilidad en agua del cloruro de plata, AgCl, a 25 ºC es 1,34·10⁻⁵ moles L⁻¹. Calcule: i. El valor de la constante del producto de solubilidad del cloruro de plata a 25 ºC. (1,25 puntos). ii. La cantidad máxima, en gramos, de cloruro de sodio sólido, NaCl(s), que se puede añadir a 150 mL de una disolución acuosa que contiene una concentración de iones plata [Ag⁺]= 3,33·10⁻⁴ M, sin que se forme precipitado de cloruro de plata. Suponga que no hay variación del volumen de la disolución al añadir el sólido. (0,75 puntos). Datos. Masas atómicas. Na = 23 u; Cl = 35,45 u.

2B. (2,0 puntos) Construya el ciclo de Born-Haber para la formación del LiF(s), a partir de litio metálico y flúor gas. Calcule la energía de red (ΔHred) del compuesto, a partir de los siguientes datos: Entalpía de sublimación del Li(s) [ΔH_S Li(s)]=159,4 kJ mol⁻¹. Entalpía de disociación del F₂(g) [ΔH_D F₂(g)]=159 kJ mol⁻¹. Primera energía de ionización del Li(g) [ΔH_ionización Li(g)]₁=520,2 kJ mol⁻¹. Afinidad electrónica del F(g) [ΔH_afinidad F(g)]= ‒328 kJ mol⁻¹. Entalpía estándar de formación del LiF(s) [ΔH_f LiF(s)] = ‒588,82 kJ mol⁻¹.

3A. (2,0 puntos) a) Para la valoración de un ácido débil, CH₃COOH(ac), con una base fuerte, NaOH(ac), se ha seleccionado como indicador el Rojo de Metilo, que presenta un color rojo en medio ácido y un color amarillo en medio básico y cuyo intervalo de pH de cambio de color es: 4,8 – 6,0. i. Indique, de forma razonada, si el indicador elegido sería adecuado para identificar el punto de equivalencia o daría lugar a un error en la valoración. (0,75 puntos). ii. Indique el material de laboratorio en el que se añade este indicador. (0,25 puntos). b) Dibuje un esquema del dispositivo experimental necesario para realizar una valoración ácido-base, indicando el nombre del material de laboratorio utilizado. (1,0 punto).

3B. (2,0 puntos) a) La determinación del contenido de peróxido de hidrógeno, H₂O₂, en una disolución de agua oxigenada puede llevarse a cabo a través de la realización de una permanganimetría, de acuerdo con la siguiente ecuación química: 2 KMnO₄(ac) + 5 H₂O₂(ac) + 3 H₂SO₄(ac) → 2 MnSO₄(ac) + 5 O₂(g) + 8 H₂O + K₂SO₄(ac). En el laboratorio, 20 mL de una disolución de un agua oxigenada comercial se acidulan con ácido sulfúrico y se diluyen con agua hasta un volumen de 50 mL para su posterior valoración con permanganato potásico de concentración 0,05 M. Si se necesitan 8 ml de permanganato potásico para alcanzar el punto final de la valoración, calcule la concentración de la disolución de peróxido de hidrógeno en la disolución de agua oxigenada inicial, expresándola en gramos de H₂O₂ en 100 mL de disolución. (1,0 punto). Datos: Masas atómicas. H = 1 u; O = 16 u. b) Ajuste, en forma molecular, la siguiente reacción de oxidación-reducción, en medio ácido, empleando el método del ión-electrón: KCl(ac) + KMnO₄(ac) + H₂SO₄(ac) → MnSO₄(ac) + K₂SO₄(ac) + Cl₂(g) + H₂O. (1,0 punto).

4A. (2,0 puntos) c) Para la molécula de ácido metanoico, HCOOH, deduzca la estructura de Lewis. Indique y dibuje la geometría molecular del compuesto alrededor del átomo de carbono y del átomo de oxígeno del grupo –OH, según la TRPECV. (1,0 punto). Datos. C (Z = 6); H (Z = 1); O (Z = 8). d) A partir de la configuración electrónica del anión X³⁻: 1s²2s²2p⁶3s²3p⁶4s²3d¹⁰4p⁶, escriba la configuración electrónica del elemento X en su estado fundamental. Indique su número atómico y el bloque y el período de la tabla periódica a los que pertenece. Justifique las respuestas. (1,0 punto).

4B. (2,0 puntos) e) A partir de los valores de las constantes de los productos de solubilidad a 25 ºC de los compuestos que se indican, KPS(BaCO₃) = 8,1·10⁻⁹ y KPS(CaSO₄) = 9,1·10⁻⁶, calcule la solubilidad molar de cada uno de los compuestos e indique el compuesto que será más soluble en agua a 25 ºC. (1,0 punto). f) La obtención industrial de amoniaco está basada en la reacción química: N₂(g) + 3 H₂(g) ⇌ 2 NH₃(g), ΔH < 0. Indique, de forma razonada, la influencia que sobre el rendimiento en la obtención de amoniaco tendrá: i.- realizar la reacción a temperaturas elevadas; ii.- realizar la reacción a bajas presiones. (1,0 punto).

5A. (2,0 puntos) g) Indique el tipo, o tipos, de fuerzas intermoleculares que contribuyen, de manera preferente, a mantener en estado líquido el metanol, CH₃OH, que presenta una geometría molecular tetraédrica. Datos: los valores de electronegatividad en la escala de Pauling de los átomos de C, H y O son 2,5; 2,1 y 3,5 respectivamente. (0,5 puntos). h) Escriba las fórmulas semidesarrolladas de los siguientes compuestos: i) 1,3-dicloropentano; ii) Metilpropilamina; iii) trans-2,3-dicloro-2-penteno (trans-2,3-dicloropent-2-eno); iv) Dipropil éter; v) Acetato de etilo; vi) Fenol. (1,5 puntos).

5B. (2,0 puntos) i) Para el ⁴⁸V₂₃ indique, razonadamente, el número de protones y de neutrones que hay en el núcleo del átomo. (0,5 puntos). j) Nombre y escriba las fórmulas semidesarrolladas de todos los compuestos orgánicos (reactivos y productos) que intervienen en la reacción: 1-buteno (but-1-eno) + H₂O. Indique el tipo de reacción que se produce. (1,5 puntos).