Dados los elementos Ba (Z=56), Tl (Z=81) y Bi (Z=83):

a) Escriba la configuración electrónica para cada uno de ellos. (0,45 p.)

b) ¿Cuál de los tres elementos tendrá un mayor radio atómico? Justifique su respuesta. (0,4 p.)

c) ¿Alguno de ellos tendrá como número de oxidación principal +1? Justifique su respuesta. (0,35 p.)

d) Escriba un posible conjunto de números cuánticos (n, l, m, s) para el electrón diferenciador del Ba. (0,4 p.)

e) ¿Cuál de los tres elementos es el menos electronegativo? Justifique su respuesta. (0,4 p.)

a) Las siguientes sustancias se encuentran en estado sólido a temperatura ambiente: LiI, Li y I₂. Explique si en esas condiciones dichas sustancias conducen o no la corriente eléctrica, y por qué. (0,6 p.)

b) ¿Cuál de las tres sustancias anteriores será más soluble en agua? Justifique su respuesta. (0,4 p.)

c) Ordene, justificadamente, según su punto de fusión: H₂O, LiF, CH₄ y CH₃COCH₃. (1 p.)

Una reacción química transcurre a través de las siguientes etapas elementales:

i) H₂ + ICl ⟶ HI + HCl (lenta)
ii) HI + ICl ⟶ I₂ + HCl (rápida)

a) Escriba la ecuación global para la reacción. (0,4 p.)

b) ¿Cuál será la ecuación de velocidad de la reacción, el orden de reacción global y las unidades de la constante de velocidad? (0,9 p.)

c) Explique si alguna de las especies involucradas en la reacción es un intermedio. (0,3 p.)

d) ¿Qué le ocurre a la velocidad de reacción (v) durante el transcurso de la reacción (aumenta, disminuye o permanece constante)? Explique su respuesta. (0,4 p.)

El tetraóxido de dinitrógeno se disocia para dar dióxido de nitrógeno según el siguiente equilibrio:

$$\text{N}_2\text{O}_4(g) \ \rightleftharpoons\ 2\,\text{NO}_2(g) \qquad K_c = 0{,}212\ \text{a}\ 100\,^\circ\text{C}$$

En una mezcla de los dos gases, a 100 ºC, sus concentraciones son: [N₂O₄] = 0,10 M y [NO₂] = 0,12 M.

a) ¿Se encontrará dicha mezcla en equilibrio? Justifique numéricamente su respuesta. En caso de no ser así, ¿cuáles serán las concentraciones de ambos gases cuando se alcance el equilibrio? (1,75 p.)

b) ¿Cómo afectará al equilibrio un aumento de la presión total del sistema? Justifique su respuesta. (0,25 p.)

a) El amoniaco es una base débil, cuya constante de basicidad es K_b(NH₃) = 1,8·10^-5. Calcule el pH de una disolución de NH₃ de concentración c = 0,15 M. (1 p.)

b) Explique si una disolución de cloruro amónico (NH₄Cl) en agua será ácida, básica o neutra. No es necesario realizar cálculos numéricos, pero sí explicar los procesos químicos que tienen lugar. (1 p.)

a) Calcule el pH de la disolución obtenida al mezclar 40 mL de HCl 0,25 M con 25 mL de Ca(OH)₂ 0,2 M (considere los volúmenes aditivos). (1,25 p.)

b) Calcule el pH de una disolución de K(OH) 0,05 M. (0,75 p.)

Dada la siguiente reacción de oxidación-reducción:

$$\text{HNO}_3 + \text{KI} \ \longrightarrow\ \text{I}_2 + \text{NO} + \text{H}_2\text{O} + \text{KNO}_3$$

a) Explique cuál es el agente oxidante y cuál el agente reductor. (0,5 p.)

b) Ajuste la reacción mediante el método del ion-electrón. (1,5 p.)

En una celda electrolítica se está produciendo la obtención de cobre metálico a partir de CuCl₂ fundido, mediante la siguiente reacción:

$$\text{CuCl}_2(l)\ \longrightarrow\ \text{Cu}(s) + \text{Cl}_2(g)$$

a) Escriba las semirreacciones que están teniendo lugar en el ánodo y en el cátodo, indicando si se trata de una oxidación o de una reducción. (0,5 p.)

b) Si la intensidad de la corriente eléctrica es de 1,5 A, calcule cuánto cobre metálico se habrá obtenido al cabo de 2 horas. Datos: F = 96.500 C; Masa atómica del Cu = 63,5 g·mol⁻¹. (1 p.)

c) Explique brevemente la principal diferencia entre una celda electrolítica (como la descrita en este ejercicio) y una celda galvánica (también llamada pila galvánica o voltaica). (0,5 p.)

I) Formule o nombre los siguientes compuestos: (1 p.)

a) CH₃-CH₂-CO-CH₂-CH₂-CO-CH₃; b) CH₃-CH₂-CO-NH₂; c) etilenglicol; d) propil vinil éter; e) 1-nitropropano.

II) Complete las siguientes reacciones orgánicas con todos los productos mayoritarios esperados, según el tipo de reacción indicado: (0,6 p.)

a) Condensación: C₆H₅-COOH + CH₃-NH₂ ⟶

b) Adición: CH₃-CH=CH₂ + H₂O ⟶

c) Sustitución: CH₃-CH₂-CH₂Br + NH₃ ⟶

III) Indique el tipo de reacción orgánica que ha tenido lugar (una sola palabra es suficiente): (0,4 p.)

a) CH₃-CHOH-CH₃ →[H⁺ (cat.), 180 ºC] CH₃-CH=CH₂ + H₂O

b) CH₃-CH₂OH →[KMnO₄, H⁺] CH₃-COOH + ...

I) Formule o nombre los siguientes compuestos: a) pentan-2-amina; b) CH₃-CN. (0,4 p.)

II) Escriba las fórmulas semidesarrolladas de los siguientes pares de compuestos orgánicos e indique justificadamente el tipo y subtipo de isomería que presentan entre sí: (1 p.)

a) Ácido 3-butenoico y propenoato de metilo.
b) Isobutanol y n-butanol.

III) Indique justificadamente el tipo y subtipo de isomería que presentan los siguientes compuestos: (0,6 p.)

a) Anómeros α y β de una piranosa (2-hidroxitetrahidropirano: un enantiómero presenta el OH en posición axial 'abajo' (configuración α) y el otro en posición axial 'arriba' (configuración β)).
b) cis-1,2-dimetilciclohexano y trans-1,2-dimetilciclohexano.