BLOQUE 1. ESTRUCTURA ATÓMICA Y ENLACE QUÍMICO. Cuestión 1A:

El indio es un elemento metálico perteneciente al grupo de los boroideos o térreos y de alto valor económico por sus aplicaciones tecnológicas. Se utiliza para fabricar un compuesto denominado ITO (Indium Tin Oxide), un óxido de indio(III) dopado con óxido de estaño(IV), que es un componente de las pantallas táctiles.

a) Los dos metales presentes en el ITO, el indio y el estaño, son elementos representativos y contiguos en el Sistema Periódico. Escriba sus símbolos atómicos e indique a qué periodo pertenecen. (0,40 puntos)

b) Escriba las configuraciones electrónicas de ambos metales y, en base a ellas, justifique brevemente los estados de oxidación que presentan en el ITO, indicando qué electrones pierde cada uno de ellos. (0,60 puntos)

c) El indio debe su nombre a una línea brillante de color índigo de su espectro atómico de emisión. Si un electrón excitado del indio se encuentra en un orbital 4f, indique qué valor tomará su número cuántico $\ell$. (0,30 puntos)

d) En la siguiente tabla se dan los valores de dos propiedades atómicas para el indio y el estaño. Explique brevemente cuál de ellos se corresponderá con el Elemento 1 y cuál con el Elemento 2. (0,40 puntos)

e) Teniendo en cuenta la tabla anterior, explique brevemente a cuál de los dos elementos (1 o 2) corresponderá un valor de electronegatividad 1,8 y a cuál un valor 2,0. (0,30 puntos)

BLOQUE 1. ESTRUCTURA ATÓMICA Y ENLACE QUÍMICO. Cuestión 1B:

El $\text{CS}_{2}$ (l) es un disolvente volátil, inflamable y tóxico, muy importante en muchos procesos industriales. Es un disolvente eficaz para aceites, ceras, azufre y muchos compuestos orgánicos. El $\text{CO}_{2}$ (g) es un gas necesario para la vida en la Tierra, pero también es el causante del efecto invernadero.

a) Nombre ambas sustancias. (0,30 puntos)

b) Represente sus estructuras de Lewis y explique brevemente cómo será su geometría y polaridad. (0,80 puntos)

c) Justifique por qué el $\text{CS}_{2}$ es un líquido a temperatura ambiente y el $\text{CO}_{2}$ es un gas. (0,50 puntos)

d) Explique si una disolución de azufre ($\text{S}_{8}$) en $\text{CS}_{2}$ conducirá la electricidad. (0,40 puntos)

BLOQUE 2. ÁCIDO-BASE. Cuestión 2A:

El $\text{NaHCO}_{3}$ es un antiácido que se toma para aliviar la acidez de estómago, causada principalmente por HCl.

a) Escriba la reacción de neutralización que tiene lugar entre estos dos compuestos. (0,25 p)

b) Teniendo en cuenta que el $\text{H}_{2}\text{CO}_{3}$ es inestable y descompone para dar $\text{CO}_{2}$ y $\text{H}_{2}\text{O}$, calcule el volumen de $\text{CO}_{2}(g)$, a $25\,°\text{C}$ y presión atmosférica, que se formará en la reacción de una pastilla que contiene $500\ \text{mg}$ de $\text{NaHCO}_{3}$, con HCl en exceso. (0,70 p)

c) El anión $\text{HCO}_{3}^{-}$ es anfótero, lo que significa que puede actuar como un ácido ($K_{a}=4{,}7\cdot 10^{-11}$) y como una base ($K_{b}=2{,}5\cdot 10^{-8}$). Escriba sus reacciones de hidrólisis ácida y básica y, sin necesidad de hacer cálculos, explique si, como resultado de ambas reacciones, una disolución de $\text{HCO}_{3}^{-}$ será neutra, ácida o básica. (0,60 p)

d) Nombre los compuestos $\text{NaHCO}_{3}$, HCl y $\text{H}_{2}\text{CO}_{3}$. (0,45 p)

BLOQUE 2. ÁCIDO-BASE. Cuestión 2B:

Las hormigas segregan HCOOH como un mecanismo de defensa frente a otros insectos. Las abejas también lo producen, y lo utilizan para mantener limpia la colmena, ya que actúa como un desinfectante natural. Se trata de un ácido débil ($K_{a}=1{,}8\cdot 10^{-4}$).

a) Nombre el HCOOH. (0,20 puntos)

b) Si una hormiga roja emplea $140\ \text{ng}$ (nanogramos) de HCOOH en cada mordisco, en un volumen de $1\cdot 10^{-5}\ \text{mL}$, ¿cuál es la concentración en $\text{g·L}^{-1}$ del HCOOH producido por la hormiga? (0,30 puntos)

c) La disolución acuosa de HCOOH segregada por las abejas melíferas produce, al disociarse, un pH de 2,2. Escriba la reacción de disociación del ácido y calcule su concentración inicial. (0,90 puntos)

d) La $K_{a}$ del $\text{CH}_{3}\text{COOH}$ es diez veces menor que la del HCOOH. Si se mide el pH en sendas disoluciones de los dos ácidos, de la misma concentración inicial, explique en cuál de ellas el pH será mayor. (0,30 puntos)

e) Teniendo en cuenta la información del apartado d), calcule $K_{b}$ para el anión acetato. (0,30 puntos)

BLOQUE 3. REDOX. Cuestión 3A:

Una de las mayores amenazas que se cierne sobre el Mar Menor es la eutrofización, un proceso en el que el exceso de nutrientes provoca "sopa verde" y episodios de hipoxia. Se considera que un ecosistema acuático está en peligro de hipoxia si la concentración de $\text{O}_{2}$ en el agua es inferior a $4\ \text{mg·L}^{-1}$. La determinación de este parámetro puede hacerse mediante el método de Winkler:

a) El primer paso consiste en fijar in situ el $\text{O}_{2}$ de la muestra de agua mediante la siguiente reacción redox: $$\text{O}_{2}+2\,\text{MnSO}_{4}+4\,\text{NaOH}\to 2\,\text{MnO}_{2}+2\,\text{Na}_{2}\text{SO}_{4}+2\,\text{H}_{2}\text{O}$$ Indique cuál es la especie oxidante y la reductora, y cómo varían sus números de oxidación. (0,60 p)

b) Una vez en el laboratorio, el $\text{MnO}_{2}$ se reduce en medio ácido con KI, que se oxida a $\text{I}_{2}$: $$\text{MnO}_{2}+\text{H}_{2}\text{SO}_{4}+\text{KI}\to \text{I}_{2}+\text{MnSO}_{4}+\text{K}_{2}\text{SO}_{4}+\text{H}_{2}\text{O}$$ Ajuste esta reacción mediante el método del ion-electrón, escribiendo ambas semirreacciones. (0,60 p)

c) Finalmente, el $\text{I}_{2}$ se valora con una disolución de tiosulfato sódico, que se oxida a tetrationato: $$\text{I}_{2}+2\,\text{Na}_{2}\text{S}_{2}\text{O}_{3}\to 2\,\text{NaI}+\text{Na}_{2}\text{S}_{4}\text{O}_{6}$$ Indique el número de oxidación del S en las oxosales involucradas en esta reacción. (0,30 p)

d) De todo lo anterior se deduce que el método Winkler sigue la siguiente secuencia estequiométrica: $$1\ \text{mol O}_{2}\to 2\ \text{moles MnO}_{2}\to 2\ \text{moles I}_{2}\ \text{reaccionan con 4 moles de Na}_{2}\text{S}_{2}\text{O}_{3}$$ Si para una muestra inicial de $100\ \text{mL}$ de agua se consumieron en la valoración final $6{,}875\cdot 10^{-5}$ moles de $\text{Na}_{2}\text{S}_{2}\text{O}_{3}$, calcule cuál era la concentración de $\text{O}_{2}$ en la muestra, en $\text{mg·L}^{-1}$, y si hay riesgo de hipoxia. (0,50 p)

BLOQUE 3. REDOX. Cuestión 3B:

La contaminación por nitratos se ha señalado como una de las causas de la eutrofización del Mar Menor. Uno de los métodos propuestos para su eliminación es la desnitrificación electroquímica, en la que se consigue su transformación en los gases inocuos $\text{N}_{2}$ y $\text{O}_{2}$. Una versión global simplificada sería: $$4\,\text{NaNO}_{3}+2\,\text{H}_{2}\text{O}\to 2\,\text{N}_{2}+5\,\text{O}_{2}+4\,\text{NaOH}$$

a) Indique qué compuesto se reduce, cómo varía su estado de oxidación y, por tanto, cuántos moles de electrones se intercambian tal y como está escrita la reacción (ya está ajustada). (0,50 p)

b) Según la Ley de Faraday, $I\cdot t = n_{e}\cdot F$. Calcule $n_{e}$ si para eliminar $40$ moles de $\text{NaNO}_{3}$ se han necesitado $1{,}93\cdot 10^{7}\ \text{C}$, y explique si el resultado es coherente con el del apartado a). (0,50 p)

c) Calcule qué volumen conjunto de $\text{N}_{2}$ y $\text{O}_{2}$ se habrá formado en el apartado b), a $25\,°\text{C}$ y 1 atm. (0,50 p)

d) Explique brevemente si durante el transcurso de la reacción el pH aumentará o disminuirá. (0,25 p)

e) Indique cómo será el signo de $\Delta G^{\circ}$ y de $E^{\circ}$ para la reacción. (0,25 p)

BLOQUE 4. TERMOQUÍMICA, EQUILIBRIO Y CINÉTICA. Cuestión 4A:

La pirita ($\text{FeS}_{2}$) no es un sulfuro de Fe(IV), sino un persulfuro de Fe(II). Por su alto contenido en S se emplea, entre otros usos, para la obtención de ácido sulfúrico, siendo el primer paso la tostación de la pirita: $$4\,\text{FeS}_{2}(s)+11\,\text{O}_{2}(g)\xrightarrow{\Delta} 2\,\text{Fe}_{2}\text{O}_{3}(s)+8\,\text{SO}_{2}(g)$$

a) Indique cuál es el estado de oxidación del S en el $\text{FeS}_{2}$. (0,20 puntos)

b) Calcule la entalpía de reacción estándar de la tostación del $\text{FeS}_{2}$, a partir de los siguientes datos: $\Delta H^{\circ}_{f}$ (kJ·mol⁻¹): $\text{FeS}_{2}(s)=-177{,}5$; $\text{Fe}_{2}\text{O}_{3}(s)=-822{,}2$; $\text{SO}_{2}(g)=-296{,}8$. (0,80 puntos)

c) La tostación de la pirita es un proceso exotérmico, pero aun así necesita altas temperaturas para vencer la energía de activación. Explique brevemente cuál de los siguientes diagramas entálpicos representa mejor el proceso (R y P indican reactivos y productos): Perfil A (R alto - P bajo, sin barrera apreciable), Perfil B (R alto - P bajo, con barrera), Perfil C (R bajo - P alto, sin barrera), Perfil D (R bajo - P alto, con barrera). (0,40 puntos)

d) El $\text{SO}_{2}$ obtenido a partir del $\text{FeS}_{2}$ se usa para la obtención de $\text{H}_{2}\text{SO}_{4}$, según la siguiente reacción: $$2\,\text{SO}_{2}(g)+\text{O}_{2}(g)+2\,\text{H}_{2}\text{O}(l)\to 2\,\text{H}_{2}\text{SO}_{4}(l)$$ ¿Cuántos moles de $\text{H}_{2}\text{SO}_{4}$ se obtendrán a partir de $100\ \text{kg}$ de pirita del 80% de pureza en $\text{FeS}_{2}$? (0,60 puntos)

BLOQUE 4. TERMOQUÍMICA, EQUILIBRIO Y CINÉTICA. Cuestión 4B:

La galena ($\text{PbS}$) era ya conocida y usada por los antiguos egipcios siendo, por ejemplo, el principal componente del kohl, un polvo cosmético usado como máscara de ojos.

a) Afortunadamente, la solubilidad del $\text{PbS}$ es muy pequeña ($K_{ps}=1{,}3\cdot 10^{-28}$). Calcule las concentraciones de iones $\text{Pb}^{2+}$ y $\text{S}^{2-}$ en una disolución saturada de kohl ($\text{PbS}$). (0,50 puntos)

b) Razone cualitativamente cómo variará la $[\text{Pb}^{2+}]$ en un cierto volumen de disolución saturada de $\text{PbS}$ si:
b1) Se adiciona una sal soluble de Ag(I), cuyo anión no interfiere con el equilibrio (Dato: $\text{Ag}_{2}\text{S}$ es aún más insoluble, $K_{ps}=2{,}1\cdot 10^{-49}$). (0,30 puntos)
b2) Se aumenta la T (la disolución de $\text{PbS}$ en agua es un proceso endotérmico). (0,30 puntos)
b3) Se duplica la cantidad de $\text{PbS}(s)$. (0,30 puntos)

c) En la galena argentífera, el $\text{PbS}$ se encuentra asociado con $\text{Ag}_{2}\text{S}$. El Cabezo Rajao, en la Unión, debe su nombre a la explotación a cielo abierto de un filón de este mineral, en época romana. Si se procesaron un millón de toneladas de tierra con una riqueza media del 5% en galena argentífera que, a su vez, contenía un 0,5% en masa de $\text{Ag}_{2}\text{S}$, calcule la masa de Ag metálica que se obtuvo del yacimiento, suponiendo un aprovechamiento total. Exprese el resultado con dos cifras significativas. (0,60 puntos)

BLOQUE 5. QUÍMICA ORGÁNICA. Cuestión 5A:

Dada la siguiente reacción: $$\text{CH}_{3}\text{–CHOH–CH}_{3}\xrightarrow{\text{K}_{2}\text{Cr}_{2}\text{O}_{7},\ \text{H}^{+}}\text{CH}_{3}\text{–CO–CH}_{3}$$

a) Indique qué tipo de reacción es, y nombre el compuesto de Cr que participa en ella. (0,40 puntos)

b) Nombre el reactivo y el producto de la reacción, y explique brevemente si alguno de ellos puede presentar isomería espacial (óptica o geométrica). (0,60 puntos)

c) Nombre los siguientes compuestos y explique brevemente si son isómeros (y de qué tipo) de algunas de las sustancias que participan en la reacción: (0,60 puntos)
c1) $\text{CH}_{3}\text{–CH}_{2}\text{–CHO}$
c2) $\text{CH}_{3}\text{–O–CH}_{3}$

d) Uno de los cuatro compuestos orgánicos que aparecen en esta pregunta está siendo investigado como combustible alternativo, ya que puede obtenerse a partir de biomasa renovable. Cada mol produce, al quemarse, $2$ moles de $\text{CO}_{2}$ y $3$ moles de $\text{H}_{2}\text{O}$. Indique qué compuesto es y escriba su reacción de combustión ajustada. (0,40 puntos)

BLOQUE 5. QUÍMICA ORGÁNICA. Cuestión 5B:

Los isómeros son compuestos que presentan la misma ____(1)____ pero cuyos átomos están enlazados de forma diferente (isomería ____(2)____) o presentan una distinta disposición espacial (isomería ____(3)____). Un tipo de isómeros especialmente interesante son los enantiómeros, que son imágenes especulares no superponibles.

a) Complete los huecos del texto anterior con una o dos palabras. (0,30 puntos)

b) Considere los siguientes pares de compuestos y complete la tabla, indicando la fórmula molecular de cada par, si son o no isómeros estructurales o espaciales, y si la pareja tiene o no idéntico punto de fusión: (0,75 puntos)
• Pareja A: A1 y A2 son los dos enantiómeros del ácido 2-cloropropanoico (HOOC–CHCl–CH₃) representados en cuña con configuraciones espaciales opuestas (uno es la imagen especular del otro).
• Pareja B: B1 y B2 son los isómeros cis y trans del 1,2-diyodociclohexano.
• Pareja C: C1 y C2 son el o-dimetilbenceno (1,2-dimetilbenceno, orto) y el m-dimetilbenceno (1,3-dimetilbenceno, meta).

c) Nombre los compuestos anteriores distinguiéndolos según su isomería (excepto en el caso de los isómeros ópticos, para los que no hace falta distinguirlos). (0,50 puntos)

d) Elija una de las parejas anteriores y especifique para ella el tipo y subtipo de isomería. (0,20 puntos)

e) El ácido ftálico es un importante compuesto químico que se utiliza para la fabricación de polímeros y resinas. Dibuje su fórmula e indique a partir de qué compuesto del apartado b) podrá obtenerse ácido ftálico mediante una reacción de oxidación. (0,25 puntos)